compuestos de coordinaci

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compuestos de coordinación
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Generalidades de los Metales de Transición

• Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura
  ambiente
• Excepto cobre y oro son plateados azulados en
  condiciones normales
• Muestran diferentes estados de oxidación
• Solubles en ácidos minerales excepto metales
  nobles
• En al menos uno de sus compuestos muestra un
  orbital d incompleto
• A menudo son buenos catalizadores
• Forman complejos
• Generalmente coloreados
• A menudo son paramagnéticos
• Se encuentran en la naturaleza principalmente
  como óxidos o sulfuros

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Estados de Oxidación
E. Ox.
lt2 Solo Cu Ag y Au , el resto solo en Compuestos Organometálicos
2 Iónicos, MO básicos (tipo NaCl) V2,Cr2,Fe2 se oxidan por aire a pHlt7
3 MF3, M2O3 iónicos , MX3 gran carácter covalente M(H2O)63 ?M(H2O)5 (OH)2 H M(H2O)63 OH- ? óxidos hidratados M(H2O)63 Cl- ? M(H2O)5 Cl2 Muchos complejos MX3 ácidos de Lewis
4 o mayor Principalmente Ti (IV) en TiO2 o TiCl4 VO2 (vanadilo) En el resto solo F- y oxoaniones 5 en V, Cr, Mn, Fe CrF5 KMnO4 K2FeO4
5
Estados de Oxidación
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Propiedades Periódicas
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Abundancia relativa
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Compuestos de coordinación
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EFECTO QUELATO
Cu(OH2)62 en Cu(OH2)4(en)2 2
H2O DSo23 JK-1mol-1
Cu(OH2)62 2NH3 Cu(OH2)4(NH3)22 2
H2O DSo-8.4 JK-1mol-1
La formación de quelatos estabiliza los
complejos. Especialmente favorables los ciclos de
5 y 6 eslabones.
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Algunos ligandos
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CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast
Chemistry/Southeast's Homepage
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Ejemplos de isómeros estructurales

• 1. de ionización   
•        
• PtBr(NH3)3NO2 da
  aniones NO2- en solución
• Pt(NH3)3(NO2)Br da
  aniones Br- en solución
• 2. de coordinación
•     Co(NH3)6 Cr(C2O4)3 y    Co(C2O4)3
  Cr(NH3)6
• 3. de hidrato
• CrCl2(H2O)4Cl.2H2O verde claro
• CrCl(H2O)5Cl2.H2O verde grís
• Cr(H2O)6Cl3 violeta
• 4. de enlace
• Co(NH3)5(ONO)Cl nitrito unido por
  O también Co(NH3)5(NO2 -O)Cl

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EstéreoisómerosIsómeros geométricos cis-trans (5)
http//wwwchem.uwimona.edu.jm1104/courses/IC10Kis
o.html
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cis-CoCl2(NH3)4
trans-CoCl2(NH3)4
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fac-CoCl3(NH3)3
mer-CoCl3(NH3)3
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Estereoisómeros Isómeros ópticos
Co(en)33
(en etilendiamina)
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Efecto del campo cristalino de los ligandos sobre
la energía de los orbitales d
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QUÍMCA INRGÁNICA
COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS
Si adsorbe aquí
Se ve así
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El valor de 10Dq

• ligando
• posición en la TP del metal
• estado de oxidación del metal

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Efecto del ligando (serie espectroquímica)

• I- lt Br- lt SCN- Cl- lt F- lt OH- ONO- lt C2O42- lt
  H2O
• lt NCS- lt EDTA4- lt NH3 pyr en lt bipy lt phen lt
  CN- CO

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Efecto de la posición en la TP del metal
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Efecto del E. Oxidación del metal
Fe(H2O)62 Fe(H2O)63 10 Dq 9 400 cm-1 10 Dq 13 700 cm-1
Co(H2O)62 Co(H2O)63 10 Dq 9 300 cm-1 10 Dq 18 200 cm-1
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Cómo afecta el valor del 10 Dq?
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Energía de estabilización por campo cristalino
3/5Do
3/5Do
d4
d4
-2/5Do
-2/5Do
E 3(-2/5Do)1(3/5Do) -3/5Do CAMPO
DÉBIL CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN
E 4(-2/5Do) -8/5Do ( P) CAMPO
INTENSO CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN
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Campo Tetraédrico
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Complejos Planos
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Otras geometrías
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EFECTO JAHN-TELLER
Ej. complejo d9
dx2-y2 dz2
d4 AS d7 BS d9(AS)
UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLE Y
SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIÓN QUE
HACE DESCENDER LA SIMETRÍA Y HACE DESAPARECER
LA DEGENERACIÓN
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Orbitales Moleculares?
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Enlaces de tipo p
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Ligandos p donantes
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Ligandos p aceptores
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Espectros electrónicos