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MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problem

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Title: Diapositiva 1 Author: mgelaf Last modified by: mgelaf Created Date: 11/22/2010 7:46:09 PM Document presentation format: Presentaci n en pantalla – PowerPoint PPT presentation

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Title: MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problem


1
MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problemática
Actual de los Efluentes de Curtiembre
  • Disertantes
  • Dr. Carlos Gotelli Lic. Patricia Casey
  • Dr. Horacio Gonzalez Ing. Jorge Garda
  • Ing. María Inés Iribarne Ing. Martín Gelaf

III Jornada Técnica de la Industria Curtidora
Noviembre 2010
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MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problemática
Actual de los Efluentes de Curtiembre
  • PROBLEMÁTICA
  • Detección de valores de concentración de Cianuro
    en el efluente de curtiembre superior al limite
    permitido.
  • Limites Admisibles para descargas de Efluentes
    Líquidos en Colectora Cloacal y Curso de Agua
    Superficial de conformidad con el articulo 5,
    inciso a) de la ley N26168.
  • Cianuro Total lt 1 mg/l según técnica Standard
    Method Ed 20
  • Cianuro Destructible por Cloración lt 0,1 mg/l
    según técnica Standard Method SM 4500.CN C y E

III Jornada Técnica de la Industria Curtidora
Noviembre 2010
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MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problemática
Actual de los Efluentes de Curtiembre
  • Diagnóstico
  • 1.- Cuales son las especies de Cianuro
    caracterizadas?
  • 2.- Qué técnicas de análisis existen y en que
    difieren? Pueden dar resultados diferentes sobre
    una misma muestra?
  • 3.- Cómo puede afectar la preservación y que
    interferencias pueden encontrarse?
  • 4.- Qué productos utilizados en curtiembre
    pueden dar reacción positiva al ensayo de
    determinación de Cianuro?
  • 5.- Qué operaciones habituales se han comprobado
    que pueden contribuir a la formación de Cianuro
    en el efluente?

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Noviembre 2010
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Diagnóstico 1.- Cuáles son las especies de
Cianuro caracterizadas?
  • a.- Ion Cianuro.
  • b.- Cianuro Inorgánico. Compuestos inorgánicos
    conteniendo uno o mas grupo cianuro ligado a un
    metal o ion amonio Cianuro Simple ACN o
    Complejos CianoMetálicos Me(CN)b
  • c.- Cianuro Orgánico. Compuestos orgánicos
    conteniendo un grupo funcional Cianuro. Ej.
    Glicosidas Cianogénicas. Incluyen también los
    Nitrilos.

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Noviembre 2010
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Diagnóstico 1.- Cuáles son las especies de
Cianuro caracterizadas?
  • d.- Cianuro Libre. Es la forma biodisponible y es
    conocida por sus efectos tóxicos en organismos
    HCN y CN-
  • e.- Cianuro Total. Suma de todas las formas
    inorgánicas de Cianuro que se disocian y liberan
    Cianuro Libre cuando se destila bajo condiciones
    fuertemente acidas Cianuro Libre, Complejos
    CianoMetálicos Disociables en Acido Débil y
    Complejos CianoMetálicos Fuertes. Algunos métodos
    también consideran que en esta especie se incluye
    cianuro proveniente de compuestos orgánicos.
  • f.- Cianuro Susceptible a la Cloración (CATC).
    También llamado Destructible por Cloración. Son
    aquellos que sufren disociación y oxidación
    cuando se expone a cloración en condiciones
    alcalinas Cianuro Libre y Complejos
    CianoMetálicos Disociables en Acido Débil.

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Diagnóstico 1.- Cuáles son las especies de
Cianuro caracterizadas?
  • g.- Cianuro Disociable en Acido Débil (WAD).
    Aquellos que se disocian y liberan Cianuro Libre
    cuando se destila en condiciones acidas débiles.
  • e.- Cianuro Disponible. Aquellos que se disocian
    y desprenden Cianuro Libre bajo la acción de
    reactivos de desplazamiento de ligandos Cianuro
    Libre y Complejos CianoMetálicos de Zn, Cu, Cd,
    Hg, Ni y Ag.
  • Las últimas tres especies definidas pretenden
    proveer una estimación conservadora de toxicidad
    del Cianuro presente. La EPA considera al CATC
    equivalente al Cianuro Disponible.

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Noviembre 2010
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Diagnóstico 1.- Cuáles son las especies de
Cianuro caracterizadas?
III Jornada Técnica de la Industria Curtidora
Noviembre 2010
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Diagnóstico 2.- Que técnicas de análisis
existen y en que difieren?
  • Características Generales de los Métodos de
    Análisis
  • 1.- Formación de Ion Cianuro (CN-) en la muestra.
  • 2.- Liberación y Separación de Cianuro de
    Hidrógeno (HCN) formado.
  • 3.- Recolección y Medición del Ion Cianuro (CN-)
    obtenido.

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Diagnóstico 2.- Que técnicas de análisis
existen y en que difieren?
  • 1.- Formación de Ion Cianuro (CN-)
  • 1.1- Calentamiento a reflujo en medio acido
    fuerte.
  • 1.2.- Digestión UV.
  • 2.- Liberación y Separación de HCN
  • 2.1- Destilación a reflujo en medio ácido fuerte.
  • 2.2.- Destilación breve en medio ácido.
  • 2.3.- Difusión a través de membrana.

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Diagnóstico 2.- Que técnicas de análisis
existen y en que difieren?
  • 3.- Recolección y Medición del Ion Cianuro (CN-)
    obtenido
  • EL HCN es recolectado en una solución alcalina
    convirtiéndose mayoritariamente a Ion Cianuro.
    Luego puede medirse por los siguientes métodos
  • 3.1- Titulación.
  • 3.2- Electrodo de Ion Selectivo.
  • 3.3- Colorimétrico.
  • 3.4- Amperométrico.

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Diagnóstico 2.- Que técnicas de análisis
existen y en que difieren?
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Diagnóstico 2.- Que técnicas de análisis
existen y en que difieren? Pueden dar
resultados diferentes sobre una misma muestra?
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Diagnóstico 3.- Cómo puede afectar la
preservación y que interferencias pueden
encontrarse?
  • a.- Toma y Preservación de la Muestra
  • SM 4500.CN Preservación alcalinizando con NaOH
    y agregando agentes que detengan la acción de
    sustancias oxidantes.
  • ASTM D7365-09a Recomienda el agregado de NaOH,
    salvo que la concentración de Cianuro cambie como
    resultado de la adición. En el caso de presencia
    de oxidantes, deben agregarse agentes reductores
    para mitigar su efecto.

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Diagnóstico 3.- Cómo puede afectar la
preservación y que interferencias pueden
encontrarse?
  • b.- Interferencias
  • Depende del método de análisis empleado, ej

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Diagnóstico 4.- Qué productos utilizados en
curtiembre pueden dar reacción positiva al ensayo
de determinación de Cianuro?
  • Ensayos realizados sobre soluciones de TCMTB
    dieron reacción positiva con diferentes métodos
    de análisis de Cianuro.
  • Preservación con NaOH descompone el producto y
    aumenta significativamente la concentración de
    Cianuro detectada.
  • Valores entre 10 y 85 veces mayor al análisis sin
    preservación.
  • EL TCMTB NO FUE TRATADO COMO INTERFERENCIA
    (TIOCIANATO) EN NIGUN CASO.
  • Otros productos orgánicos (recurtientes a base de
    diciandiamida, melamina, rellenantes orgánicos,
    resinas acrílicas, etc) fueron analizados con los
    mismos métodos y no se encontraron
    concentraciones de Cianuro significativas.

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Diagnóstico 4.- Qué productos utilizados en
curtiembre pueden dar reacción positiva al ensayo
de determinación de Cianuro?
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Diagnóstico 5.- Qué operaciones habituales se
han comprobado que pueden contribuir a la
formación de Cianuro en el efluente?
  • Sobre muestras de efluentes líquidos de planta de
    tratamiento de efluente que descarga en colectora
    cloacal (limite DQO 700 mg/l y DBO 200 mg/l) se
    comprobó que con concentraciones crecientes de
    Cloro Residual se registraron concentraciones
    crecientes de Cianuro.
  • De forma aleatoria también se verificó que, sobre
    muestras de efluentes que habían dado reacción
    negativa al Cianuro con kit semicuantitativo, un
    agregado de hipoclorito de sodio genera la
    aparición de Cianuro.
  • La primera hipótesis de este comportamiento es
    que algún compuesto orgánico se descompone en
    presencia de hipoclorito generando ión Cianuro.

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