Presentaci

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EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS
INTRODUCCIÓN
Complejos combinaciones de orden superior Mln
debidas a la intensa acción de los iones
metálicos (ion Central) que son cationes sobre
los grupos negativos o sobre los extremos
negativos de moléculas neutras polares (ligandos)
M (aceptor)  L (donador)  MLn (complejo) Acido
de Lewis Base de Lewis
Es la neutralización de Lewis formación de un
enlace covalente coordinado
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TEORIA DE WERNER
VALENCIA PRIMARIA número de oxidación,
adireccional. VALENCIA SECUNDARIA número de
coordinación, disposición geométrica que minimiza
las fuerzas de repulsión de las nubes de
electrones.
Atomo central (aceptor de electrones) todos los
cationes, aunque no con el mismo grado. Los
mejores aceptores son los que combinan la
capacidad para atraer electrones con la
disponibilidad para alojarlos en sus capas
electrónicas.
Tamaño pequeño
Carga cationica elevada
Orbitales externos vacíos o vacantes
METALES DE TRANSICIÓN
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METALES DE TRANSICIÓN

• Disponen de orbitales vacíos de baja energía que
  pueden aceptar con facilidad pares de electrones.
• Especial distribución de las energías relativas
  de los orbitales de valencia, lo que posibilita
  una fácil hibridación.

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LIGANDOS
Donadores de pares electrónicos no compartidos.
MOLÉCULAS NEUTRAS H2O, NH3, CO,.
ANIONES CN-, OH-, X-
COMPUESTO NOMBRE NOMBRE COMO LIGANDO
NH3 Amoniaco Ammín
H2O Agua Acua
CO Monóxido de carbono Carbonil
PH3 Fosfina Fosfin
NO Oxido nítrico Nitrosil
Cl- Cloruro Cloro
F- Floruro Fluora
CN- Cianuro Ciano
OH- Hidróxido Hidrozoo
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Monodentados donan un par de electrones,
NH3 3HN-Ag-NH3
Primera esfera de coordinación o esfera interna
Polidentados dos o más puntos de unión al átomo
central, lo que origina estructuras cíclicas.
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Ligandos Puente unen átomos centrales.
IONES COMPLEJOS
Aniónicos tetracloroplatinato PtCl4-2
Catiónicos tetraamincuprato Cu(NH3)42
COMPUESTOS RESULTANTES
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN (neutros)
tetracarbonilniquel Ni(CO)4
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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ESTABILIDAD DE LOS
COMPLEJOS
Carga del catión Tamaño Más orbitales vacíos
Átomo Central

• EFECTO QUELATO

La estabilidad de un complejo aumenta en general,
si se sustituyen n ligandos monodentados por un
ligando n-dentado.
ESTABLE
Dietilendiaminacobre(II)
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• TAMAÑO DEL ANILLO

La estabilidad del complejo es máxima con anillos
de 5 eslabones. Los anillos formados por 6 y 4
son menos estables, y que presentan mayor
repulsión entre las nubes de electrones. El resto
de los anillos presenta gran inestabilidad.
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• EFECTOS ESTERICOS

Si los ligandos son de gran volumen, el
impedimento estérico evita que entre el número
apropiado de ligandos.
1,10-fenantrolina
2,9-dimetil-1,10-fenantrolina
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REACCIONES POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS
Reacciones de formación sucesivas de los
complejos, regidas por las constantes sucesivas,
Ki.
M L ? ML
ML L ? ML2
ML2 L ? ML3
. .. .
MLn-2 L ? MLn-1
MLn-1 L ? MLn
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Proceso global de formación del complejo de
máxima coordinación en L
M nL ? MLn
un complejo es tanto más estable cuanto mayor
sea su constante de formación o menor sea su
constante de inestabilidad
A efectos prácticos, en muchas ocasiones en las
que se trabaja en presencia de exceso de ligando,
puede operarse con estas constantes globales, ya
que la presencia de especies intermedias es
irrelevante frente a la del complejo de máxima
coordinación
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ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA RELACIIÓN
PRECIPITACIÓN-DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS POR
FORMACIÓN DE COMPLEJOS
Disolución Saturada en Ag y Cl-
Equilibrio de precipitación (dos fases) AgCl(s) ?
Ag (ac) Cl- (ac)
Precipitado AgCl (s)
Disolución Ag(NH3)2 (AC) y Cl- (AC)
Equilibrio de formación del complejo (una sola
fase) Ag (ac) 2 NH3 (ac) ? Ag(NH3)2 (ac)
La adición de NH3 aumenta drásticamente la
solubilidad del AgCl por formación del complejo
Ag(NH3)2
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(No Transcript)
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