Nessun titolo diapositiva

1
Vibrazioni permesse per una molecola
n-atomica vibrazioni 3 n - (rotazioni
traslazioni) Rotazioni e traslazioni sono sempre
3 ad eccezione di una molecola lineare in cui le
rotazioni sono solo 2 poiché un asse di rotazione
coincide con quello della molecola ESEMPI
molecola traslazioni
rotazioni vibrazioni biatomica 3
2 1 triatomica angolata 3
3 3 triatomica lineare 3
2 4
2

• Le vibrazioni teoriche non danno luogo ad
  altrettanti assorbimenti poiché
• possono avvenire senza variazione del momento di
  dipolo
• lassorbimento può cadere al di fuori del campo
  studiato
• più vibrazioni possono causare un unico
  assorbimento
• alcune vibrazioni danno assorbimenti così vicini
  da non essere risolvibili
• alcune vibrazioni teoriche sono solo apparenti

3

• Gli assorbimenti reali possono anche essere
  maggiori di quelli teoricamente prevedibili
  perché possono verificarsi
• degli overtones, cioè assorbimenti a frequenze
  multiple di un dato assorbimento poiché la loro
  intensità cala rapidamente con laumentare
  dellordine sono osservabili solo alcuni di
  quelli con frequenza doppia
• delle bande di combinazione, dovute a transizioni
  su livelli vibrazionali la cui energia è uguale
  alla combinazione delle energie di due livelli
  diversi
• accoppiamenti rotovibrazionali, tipici di
  spettri di gas e vapori, che danno luogo a bande
  tripartite

4
MOLECOLA TRIATOMICA LINEARE CON DUE ATOMI
UGUALI CO2
5
attivo perché si ha variazione del momento di
dipolo
6
Inattivo perché non si ha variazione del momento
di dipolo
7
Le due vibrazioni coincidono (in realtà la
molecola è sempre nel piano) e quindi danno un
unico assorbimento
8
Entrambe degenerano in rotazioni e non sono da
considerare
9
Pertanto le quattro vibrazioni teoriche di CO2
sono

• Stretching asimmetrico (na)
• Stretching simmetrico (ns)
• Wagging (w)
• Scissoring (d)

INATTIVO
COINCIDONO
delle quali pertanto se ne osservano solo due
10
MOLECOLA TRIATOMICA LINEARE CON TUTTI ATOMI
DIVERSI HCN
11
attivo perché varia la distanza tra le cariche e
quindi il momento di dipolo
12
attivo perché varia la distanza tra le cariche e
quindi il momento di dipolo
13
Le due vibrazioni coincidono (in realtà la
molecola è sempre nel piano) e quindi danno un
unico assorbimento
14
Entrambe degenerano in rotazioni e non sono da
considerare
15
Pertanto le quattro vibrazioni teoriche di HCN
sono

• Stretching asimmetrico (na)
• Stretching simmetrico (ns)
• Wagging (w)
• Scissoring (d)

COINCIDONO
delle quali pertanto se ne osservano solo tre.
16
MOLECOLA TRIATOMICA NON LINEARE CON DUE ATOMI
UGUALI H2O
17
attivo perché varia la distanza tra le cariche e
quindi il momento di dipolo
18
attivo perché varia la distanza tra le cariche e
quindi il momento di dipolo
19
attivo perché varia la distanza tra le cariche e
quindi il momento di dipolo
20
Tutte degenerano in rotazioni e non sono da
considerare
21
Pertanto le tre vibrazioni teoriche di H2O sono

• Stretching asimmetrico (na)
• Stretching simmetrico (ns)
• Scissoring (d)

che si osservano tutte.
22

• Se si fa riferimento a una porzione di una
  molecola con più atomi, la sua complessità fa sì
  che si possano riscontrare effettivamente tutte
  le vibrazioni teoriche.
• deformazioni (bending)
• che possono avvenire
• nel piano
• fuori del piano
• stiramenti (stretching )
• Entrambi i tipi di vibrazione possono esssere
• simmentrici
• asimmetrici

23
(No Transcript)
24
(No Transcript)
25
(No Transcript)
26
(No Transcript)
27
(No Transcript)
28
(No Transcript)
29
(No Transcript)
30
(No Transcript)