TEMA 8

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TEMA 8

• ALQUINOS

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El acetileno es el alquino más simple, pero tiene
una enorme importancia desde el punto de vista
industrial.
La combustión del acetileno libera una gran
cantidad de energía y, alimentada con oxígeno,
supera fácilmente los 2000ºC (soplete
oxiacetilénico). Su uso en el alumbrado fue
importante en la antigüedad
La aplicación industrial del acetileno se basa
fundamentalmente en su transformación en
monómeros para su posterior polimerización
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1.- NOMENCLATURA
Un compuesto con un enlace triple posee dos
insaturaciones (fórmula general CnH2n-2).

• Se busca la cadena más larga que contenga el
  triple enlace.
• La cadena se numera de tal forma que al triple
  enlace le queden los números localizadores más
  pequeños posibles (excepto cuando hay otra
  función que domine).
• Si hay sustituyentes, se les asigna los números
  localizadores que les correspondan. En caso de
  haber dos numeraciones equivalentes, se tomará
  aquella que da los números localizadores más
  pequeños a los sustituyentes.
• Los sustituyentes que poseen un enlace triple se
  denominan alquinil-.
• Cuando hay una cadena abierta con enlaces triples
  y dobles (alqueninos) la numeración se empezará
  por el extremo más próximo a alguno de ellos. Si
  el doble y el triple enlaces se encuentran
  equidistantes, el doble enlace toma la prioridad.
  
• En caso de haber otro sustituyentes con orden de
  prioridad mayor, la numeración empezará por
  ellos.

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2.- PROPIEDADES FÍSICAS Y DE ENLACE
El triple enlace de los alquinos está constituído
por el solapamiento frontal de dos híbridos sp
(un enlace s) y el lateral de cuatro orbitales p
sin hibridar (dos enlaces p)

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(No Transcript)
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Los alquinos tienen propiedades físicas parecidas
a los alcanos y alquenos correspondientes.


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El acetileno y los alquinos terminales son
relativamente ácidos

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el anión butilo (del butillitio) es capaz de
arrancar el protón de un alquino terminal
El amiduro sódico también puede arrancar el
protón de un acetileno 
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3.- PREPARACIÓN
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Reacciones de eliminación doble
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Alquilación de aniones alquinilo
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Alquilación con iones acetiluro
Formación de alcoholes acetilénicos
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4.- REACTIVIDAD
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4.1.- REDUCCIÓN DE ALQUINOS
a) Hidrogenación catalítica
b) Reducción con metales en disolución
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a) Hidrogenación catalítica

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b) reducción con metales
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4.2.- REACCIONES DE ADICIÓN DE ALQUINOS (agentes
electrofílicos)
a) Haluros de hidrógeno
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b) Halógenos
Tiene lugar a través de un ión halonio cíclico
intermedio
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c) Adición de agua
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(No Transcript)
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(No Transcript)
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(No Transcript)
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d) Adición de boranos (Hidroboración de
alquinos)

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(No Transcript)
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(No Transcript)
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4.3.- OXIDACIÓN DE ALQUINOS
El triple enlace es roto por el permanganato en
medio ácido, dando lugar a dos ácidos carboxílicos
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La oxidación suave con permanganato da lugar a
dicetonas
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4.4.-ANIONES ALQUINO COMO NUCLEÓFILOS
Los alquinuros, obtenidos por acción de una base
fuerte sobre un alquino terminal, son excelentes
nucleófilos, que pueden reaccionar en
sustituciones nucleófilas y en adiciones a grupos
carbonilo.
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(No Transcript)