Risques et rйglementations liйs а l’utilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sйcuritй, prйvention et environnement

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Risques et réglementations liés à lutilisation
des acides fluorhydrique et chlorhydrique
sécurité, prévention et environnement

• Pascal Serre
• INRS, ECT
• 1er juin 2006

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Formule brute HF
• Numéro CAS 7664-39-3
• Synonyme Fluorure dhydrogène

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Sommaire
• Principales utilisations
• Propriétés physiques
• Propriétés chimiques
• Récipients de stockage
• Risque incendie
• Toxicité sur lhomme
• Prévention
• Premiers secours
• Réglementation

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Principales utilisations
• Céramique verrerie cristallerie gravure
  sur verre et sur porcelaine, polissage du cristal
  et dépolissage du verre
• Industrie chimique fabrication de fluorures,
  de composés organiques fluorés
• Métallurgie décapage de la fonte et des aciers

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ACIDE FLUOHRYDRIQUE

• Propriétés physiques
• Liquide au dessous de 20C
• Volatil
• Odeur irritante
• Fumant à lair
• Très soluble dans leau

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Propriétés chimiques
• Lacide fluorhydrique est un acide faible (pKa
  3,2)
• Lacide fluorhydrique réagit violemment avec les
  bases fortes concentrées.
• L acide fluorhydrique attaque la silice et les
  silicates.
• En l absence d humidité, pas d attaque de
  l acier ordinaire, du nickel, de l aluminium,
  du cuivre.
• Les polymères fluorés résistent à lacide
  fluorhydrique
• Les solutions aqueuses attaquent la plupart des
  métaux.
• Le polyéthylène et le polystyrène ne résistent
  qu aux solutions aqueuses diluées.

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Récipients de stockage
• Ne jamais utiliser de verre
• HF anhydre ou solutions gt 70
• acier
• polymères fluorés (Teflon, )
• Solutions lt 70
• bronze d aluminium
• plomb
• résines synthétiques
• Solutions lt 50
• polyéthylène

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Risque incendie
• HF est ininflammable et inexplosible
• Lattaque des métaux entraîne un dégagement
  dhydrogène, source dincendie et dexplosion

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Toxicité aiguë sur lhomme
• Contact cutané
• Brûlure caustique (HF anhydre ou HF gt20)
• Le caractère douloureux des brûlures n est pas
  toujours immédiat 30 min à plusieurs heures
  avec solutions ? 20.
• Pénétration percutanée rapide
• ? érythème,œdème, nécrose inévitable
• ? urgence des soins
• HF complexe le calcium
• ? intoxication systémique si contact étendu.

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Toxicité aiguë sur lhomme (suite)
• Ingestion
• Douleurs, vomissements, hémorragies, intoxication
  systémique
• Inhalation
• Irritation des muqueuses oculaires et
  respiratoires avec lésions,œdème pulmonaire,
  intoxication systémique

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• Toxicité chronique sur lhomme
• Irritations de la peau, des muqueuses oculaires
  et respiratoires.
• Fluorose (surcharge fluorée osseuse).
• Calcification des ligaments.
• Cancérogenèse, effets sur la reproduction
  absence de preuve.

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ACIDE FLUORHYDRIQUE
Acide Fluorhydrique (? 7 )

• Très Toxique par inhalation, par contact avec la
  peau, par ingestion.
• Provoque de graves brûlures
• Conserver le récipient bien fermé et dans un
  endroit bien ventilé
• En cas de contact avec les yeux, laver
  immédiatement et abondamment avec de leau et
  consulter un spécialiste
• Porter un vêtement de protection et des gants
  appropriés
• En cas daccident ou de malaise consulter
  immédiatement un médecin (si possible lui montrer
  létiquette)
• 231-634-8 Etiquetage CE

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• PRÉVENTION
• Formation du personnel
• connaissance du risque
• précautions à observer
• mesures à prendre en cas d urgence
• Aménagement du poste de travail, captage des
  vapeurs, aérosols, ventilation
• Équipements de protection individuelle (vêtements
  de type 3 étanches aux liquides, gants en laminé
  viton (polymère fluoré) /butyle ou laminé
  polyéthylène ou caoutchouc butyle, lunettes, et
  si nécessaire masque filtrant B2E2P3 )
• Équipements de secours (douches de sécurité,
  fontaines oculaires, appareils de protection
  respiratoire isolants autonomes)

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• PREVENTION (suite)
• Manipulations de HF sous protection
• Hygiène
• propreté des locaux
• ne pas boire ou manger dans les ateliers
• Stockage
• Local ventilé
• bacs de rétention
• pas de métaux
• reproduire étiquette en cas de fractionnement de
  l emballage
• Pas de rejets à l égout sans neutralisation et
  dilution

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• PREMIERS SECOURS
• Projection sur la peau
• lavage à grande eau, mini 15 min
• appliquer gel de gluconate de calcium
• si brûlure gt 20 cm2, comprimés ou ampoules de
  gluconate de calcium
• ? hôpital
• Projection oculaire
• lavage à grande eau, mini 15 min , hexafluorine
• ? hôpital
• Inhalation et ingestion
• ? hôpital
• en cas dingestion, ne pas faire vomir, prise de
  calcium

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION
• Prévention des risques chimiques
• - décret n 2003 1254 prévention du risque
  chimique  
• Aération et assainissement des locaux
• - décret n 2003 1254 prévention du risque
  chimique  
• Valeur Limite d exposition
• VLEP indicative (court terme) 2,5 mg/m3 (3
  ppm)
• VLEP indicative (8 heures) 1,5 mg/m3 ( 1,8
  ppm)
• Étiquetage
• - Arrêté du 4 août 2005 modifiant larrêté du 20
  avril 1994
• Maladies professionnelles
• tableau n32

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION (suite)
• Surveillance médicale spéciale
• - arrêté du 11 juillet 1997
• Travaux interdits
• - article R. 234-20 du Code du travail (jeunes
  moins de 18 ans) et arrêté du 8 octobre 1990
  (CDD, intérim)
• Entreprises extérieures
• - arrêté du 19 mars 1993 (plan de prévention
  établi par écrit)

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ACIDE FLUORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION (suite)
• Protection environnement
• Installations classées pour la protection de
  lenvironnement n 1110 et n 1111
  (fabrication, emploi ou stockage de substances ou
  préparations très toxiques)
• Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection
  de lenvironnement (Fluor et composés
  inorganiques du fluor)
• Valeur limite dans lair
  5 mg/m3 (en HF)
• Valeur limite dans leau
  15 mg/l (en F)

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Formule brute HCl
• Numéro CAS 7647-01-0
• Synonyme Chlorure dhydrogène

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Sommaire
• Principales utilisations
• Propriétés physiques
• Propriétés chimiques
• Récipients de stockage
• Risque incendie
• Toxicité sur lhomme
• Prévention
• Premiers secours
• Réglementation

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Principales utilisations
• Céramique verrerie cristallerie
• Industrie chimique fabrication de chlorures et
  de sels métalliques divers
• Métallurgie décapage, détartrage des métaux
• Fabrication dengrais

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Propriétés physiques
• Gaz facilement liquéfiable
• Odeur suffocante
• Très soluble dans l eau

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Propriétés chimiques
• HCl est un acide fort
• Les solutions aqueuses attaquent la plupart des
  métaux avec formation d hydrogène et dégagement
  de chaleur.
• En l absence d humidité, pas d attaque des
  métaux usuels.
• HCl réagit violemment avec les oxydants avec
  formation de chlore.

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Récipients de stockage
• Acier ébonité ou caoutchouté
• Certains alliages et matières plastiques
• Verre (pour petites quantités)

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Risque incendie
• HCl est ininflammable et inexplosible
• L attaque des métaux entraîne un dégagement
  d hydrogène, source d incendie et d explosion

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Toxicité aiguë sur lhomme
• Par contact cutané et oculaire
• lésion caustique locale sévère.
• Par ingestion
• douleurs, vomissements, hémorragies.
• Par inhalation
• irritation des muqueuses oculaires et
  respiratoires avec lésions, œdème pulmonaire.

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• Toxicité chronique sur lhomme
• Érosion dentaire
• dermatose par irritation
• Irritation des voies respiratoires, ulcérations
  nasales aboutissant à une bronchite chronique

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• PRÉVENTION
• MESURES DE PRÉVENTION
• similaires à celles préconisées pour HF ( pour
  les gants, possibilité dutiliser aussi des gants
  néoprène, latex, nitrile, PVC)

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• ACIDE CHLORHYDRIQUE (gt25)

• Provoque des brûlures
• Irritant pour les voies respiratoires
• En cas de contact avec les yeux, laver
  immédiatement et abondamment avec de leau et
  consulter un spécialiste
• En cas daccident ou de malaise consulter
  immédiatement un médecin (si possible lui montrer
  létiquette)
• 231-595-7 Etiquetage CE

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• PREMIERS SECOURS
• Projection cutanée et oculaire
• lavage à grande eau, mini 15 min
• consulter médecin
• Ingestion
• ? hôpital si pH lt 1,5
• Inhalation
• retirer de la zone polluée et surveillance
  clinique

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION
• Prévention des risques chimiques
• Aération et assainissement des locaux
• Valeur Limite d exposition
• VLEP contraignante (court terme) 7,6 mg/m3
  (5 ppm)
• Étiquetage

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ACIDE CHLORHYDRIQUE

• REGLEMENTATION (suite)
• Protection environnement
• Installations classées pour la protection de
  lenvironnement n 1610 et n 1611
  (fabrication, emploi ou stockage dacide
  chlorhydrique)
• Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection
  de lenvironnement ( Chlorure dhydrogène )
• Valeur limite dans lair
  50 mg/m3 (en HCl)
• pH des effluents compris
  entre 5,5 et 8,5 (9,5 si neutralisation
  alcaline)

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ACIDE FLUORHYDRIQUE/ACIDE CHLORHYDRIQUE

• QUELQUES SITES UTILES
• http//www.aida.ineris.fr
• http//www.cdc.gov/niosh
• http//www.ecb.jrc.it
• http//www.ecologie.gouv.fr
• http//www.iarc.fr
• http//www.inrs.fr
• http//www.legifrance.gouv.fr
• http//www.quickfds.com

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ACIDE CHLORHYDRIQUE
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ACIDE CHLORHYDRIQUE